酸性廢水工藝介紹
污水處理技術(shù)
所以，工業(yè)酸性廢水須經(jīng)過(guò)處理以達到國家排放標準才能排放，酸性廢水還可以經(jīng)過(guò)回收處理，再次利用。處理廢酸時(shí)，可以選用方法有鹽處理、濃縮法、中和法、萃取法、離子交換樹(shù)脂法、膜法。
1、離子交換樹(shù)脂
離子交換樹(shù)脂法處理有機酸廢液的基本原理是利用某些離子交換樹(shù)脂可從廢酸溶液中吸收有機酸而排除無(wú)機酸和金屬鹽的功能來(lái)實(shí)現不同酸及鹽之間分離的一種方法。
例如β-萘磺酸(NSA)，NSA為重要的染料中間體，大量的β-萘磺酸廢液會(huì )在生產(chǎn)中產(chǎn)生。該廢液COD值高、色度深、pH=2、含1%左右H2SO4，屬極難處理的有機廢液之一。李長(cháng)海等的由弱堿性陰離子樹(shù)脂分離β-萘磺酸中利用高選擇性、高吸附容量，易再生的Indion860樹(shù)脂處理該廢液，可有效地將β-萘磺酸分離出來(lái)。
2、鹽析循環(huán)利用
所謂鹽析就是使用大量飽和食鹽水將廢酸中的各種有機雜質(zhì)幾乎全部析出。但是這種方法會(huì )產(chǎn)生鹽酸，影響廢酸中硫酸的回收利用，因此研究了用硫酸氫鈉飽和溶液進(jìn)行鹽析除去廢酸中有機雜質(zhì)的方法。
鹽析循環(huán)利用法既可以除去廢酸中的各種有機雜質(zhì)，還可以回收硫酸以投入循環(huán)生產(chǎn)，節約成本和能源。
3、焙燒法
焙燒法應用于鹽酸這樣揮發(fā)性酸，通過(guò)焙燒使其從溶液中分離以達到回收效果。
張新欣等研究的噴霧焙燒法處理鹽酸洗滌廢液及其再生回收中經(jīng)濾罐過(guò)濾的鹽酸廢液打入預濃縮塔，在塔內經(jīng)焙燒爐的余熱循環(huán)加熱濃縮。濃縮液達到預定的濃度后泵入焙燒爐，通過(guò)噴槍使其呈霧狀從爐頂部噴入爐內。
霧化鹽酸廢液在爐內受熱分解成氯化氫氣體和氯化亞鐵，后者在高溫下被進(jìn)入爐內的空氣氧化成氧化鐵。一部分氧化鐵落到爐底，另一部分與氯化氫氣體從爐頂經(jīng)旋風(fēng)分離器分離，氯化氫排入下道生產(chǎn)工序待處理，氧化鐵則經(jīng)旋風(fēng)分離器分離后進(jìn)入噴霧焙燒爐底部。
采用噴霧焙燒法處理鹽酸酸洗廢液具有較好的環(huán)境和經(jīng)濟效益，該方法不產(chǎn)生新的污染物，排放的尾氣也能夠達標。同時(shí)，回收的鹽酸可以循環(huán)使用，Fe2O3粉可以作為生產(chǎn)顏料的原料，還是生產(chǎn)軟磁、永磁等磁性材料的主要原料，不僅消除了其對水資源及土壤的危害，同時(shí)實(shí)現了資源回收再生，滿(mǎn)足了可持續發(fā)展的要求。
4、膜分離法
對于酸性廢液，還可以使用滲析、電滲析等膜處理法。
膜法回收廢酸主要采用的是滲析原理，是以濃度差做推動(dòng)力的，整個(gè)裝置由擴散滲析膜、配液板、加強板、液流板框等組合而成，通過(guò)分離廢液中的物質(zhì)以達到分離效果。
膜是有選擇透過(guò)性的，它不會(huì )讓每種離子以均等的機會(huì )通過(guò)。首先陰離子膜骨架本身帶正電荷，在溶液中具有吸引帶負電水化離子而排斥帶正電荷水化離子的特性，故在濃度差的作用下，廢酸側的陰離子被吸引而順利地透過(guò)膜孔道進(jìn)入水的一側。同時(shí)根據電中性要求，也會(huì )夾帶帶正電荷的離子，由于H+的水化半徑比較小，電荷較少；而金屬鹽的水化離子半徑較大，又是高價(jià)的，因此H+會(huì )優(yōu)先通過(guò)膜，這樣廢液中的酸就會(huì )被分離出來(lái)。
滲析法的不足之處是其處理量不大，導致擴散滲析法設備龐大；回收酸的濃度受平衡濃度的限制。即回收酸的濃度不能高于原料廢酸的濃度；回收酸后的殘液仍不能直接排放。
膜回收法還有電膜回收法（ED），由于產(chǎn)品和生產(chǎn)工藝的原因，排放的工業(yè)廢酸中常含有各種金屬離子，ED法可以實(shí)現金屬離子和廢酸的回收。對于含銅、鐵、鎳離子的硫酸廢水，即使硫酸質(zhì)量濃度高達200g/L，金屬離子質(zhì)量濃度高達59%，ED法回收硫酸也能取得很好的效果。
5、化學(xué)中和法
H+(aq)+OH-(aq)?H2O這種基本，重要的酸堿反應式也是處理含酸廢水的重要依據。人處理含酸廢水的常用方法有：中和回收利用，酸堿廢水互相中和，投藥中和和過(guò)濾中和等。付智娟在鹽酸酸洗廢液中和氧化置換工藝研究中的中和法是以鹽酸酸洗廢液的無(wú)害化和資源化為出發(fā)點(diǎn)，通過(guò)中和氧化置換過(guò)程的理論分析、工藝流程的研究，得出較好工藝參數。
6、萃取法
液液萃取又稱(chēng)溶劑萃取，是利用原料液中組分在適當溶劑中溶解度的差異而實(shí)現分離的單元操作。在含酸廢水處理中即是讓含酸廢水和有機溶劑充分接觸，從而使廢酸中的雜質(zhì)轉移至溶劑中。對于萃取劑的要求是:(1)對于廢酸是惰性的，不與廢酸發(fā)生化學(xué)反應，也不溶于廢酸；(2)廢酸中的雜質(zhì)在萃取劑和硫酸中有很高的分配系數；(3)價(jià)格便宜，容易得到；(4)容易和雜質(zhì)分離，反萃時(shí)損失小。常見(jiàn)的萃取劑有苯類(lèi)（甲苯、硝基苯、氯苯)，酚類(lèi)(雜酚油粗二苯酚)，鹵化烴類(lèi)(三氯乙烷、二氯乙烷)，異丙醚和N-503等。
例如，宋中余在萃取法處理含硝基苯廢酸的研究中，通過(guò)對萃取劑用量和萃取溫度兩方面對萃取效果影響的討論，得出了較好的萃取回收條件。
再例如，李潛等以40％三異辛胺、25％辛醇和35％航空煤油為萃取相，考察了萃取劑濃度、相調節劑濃度、相比及溫度等因素對萃取和反萃取的影響。并對某廠(chǎng)鈦白水解廢酸液進(jìn)行了模擬試驗。結果表明：在萃取相比為2，以水為反萃劑，反萃取相比為1．5的條件下。硫酸質(zhì)量濃度為146．02g／L的廢酸液經(jīng)8級萃取和6級反萃取，硫酸回收率達到91．8％，產(chǎn)品酸質(zhì)量濃度達119．73r，／L。胡熙用質(zhì)量分數75％的磷酸三丁酯一煤油溶液組成的萃取劑萃取回收冷軋鋼板鹽酸酸洗廢液，獲得了90％的鹽酸回收率。
7、冷卻結晶法
冷卻結晶法即為降低溶液溫度使溶質(zhì)析出的方法。運用在廢酸處理工藝上即是把廢酸中的雜質(zhì)降溫析出，以回收得到符合要求的酸溶液得以重新利用。如南京軋鋼廠(chǎng)酰洗工序排放的廢硫酸中含有大量的硫酸亞鐵，采用濃縮-結晶-過(guò)濾的工藝來(lái)處理。經(jīng)過(guò)濾除去硫酸亞鐵后的酸液可返回鋼材酸洗工序繼續使用。
冷卻結晶在工業(yè)上應用很多，在此以金屬加工中的酸洗工藝加以說(shuō)明。
在鋼鐵、機械加工過(guò)程中，普遍采用硫酸溶液來(lái)去掉金屬表面的鐵銹。因此，廢酸的回收利用可以大大降低成本，保護環(huán)境。工業(yè)上多用冷卻結晶法來(lái)實(shí)現這一過(guò)程。
查閱數據知，當溫度為-5℃硫酸濃度為15%至20%時(shí)，硫酸亞鐵的溶解度將降低到5.1%至3.8%。根據這一特性，對廢酸采取處理措施，適當調整酸度和溫度，可使其中溶解的硫酸亞鐵大部分結晶析出并加以分離，從而大大降低溶液中硫酸亞鐵的含量，以便將得到再生的酸洗液回收再用。如此循環(huán)，可以形成無(wú)廢酸排放的酸液封閉系統，以便回收有用物質(zhì)，從而降低和保護環(huán)境。
例如．江西洪都鋼廠(chǎng)采用真空度0．08至0.088MPa的負壓蒸發(fā)。冷凍結晶溫度為-7至-5℃的工藝條件，處理該廠(chǎng)的酸洗廢液，每平方酸液回收再生酸625kg，七水硫酸亞鐵90kg，獲得了很好的經(jīng)濟效益和環(huán)境效益。
8、氧化法
該法應用已久，原理是用氧化劑在適當的條件下將廢硫酸中的有機雜質(zhì)氧化分解，使其轉變?yōu)槎趸?、水、氮的氧化物等從硫酸中分離出去，從而使廢硫酸凈化回收。常用的氧化劑有過(guò)氧化氫、硝酸、高氯酸、次氯酸、硝酸鹽、臭氧等。每種氧化劑都有其優(yōu)點(diǎn)和局限性。
天津染料八廠(chǎng)采用硝酸為氧化劑對蒽醌硝化廢酸進(jìn)行氧化處理，其操作過(guò)程為：將廢酸稀釋至H2SO4質(zhì)量分數為30%，使所含的二硝基蒽醌較大限度地析出，經(jīng)過(guò)濾槽真空抽濾后廢酸進(jìn)入升膜列管式蒸發(fā)器，在112℃、88.1kPa條件下濃縮，在旋液分離器中分離水蒸氣和酸(此時(shí)H2SO4質(zhì)量分數約為70%)，廢酸再流入鑄鐵濃縮釜(280～310℃，真空度為6.67～13.34kPa)，用噴射泵帶出水蒸氣，使H2SO4質(zhì)量分數達到93%，然后流入搪瓷氧化缸，加入濃硝酸(HNO3質(zhì)量分數為65%)進(jìn)行氧化處理，至硫酸呈淺黃色。反應中產(chǎn)生的一氧化氮氣體用堿液吸收。
硫酸在高濃度(H2SO4質(zhì)量分數為97%～98%)和高溫條件下也具有較強的氧化性，它可以將有機物較為徹底地氧化掉。例如處理苯繞蒽酮廢酸、分散藍廢酸及分散黃廢酸時(shí)，將廢酸加熱至320～330℃，把有機物氧化掉，部分硫酸被還原成二氧化硫。這種方法由于硫酸濃度和溫度太高，有大量的酸霧產(chǎn)生，會(huì )造成環(huán)境污染，同時(shí)還要消耗一定量的硫酸，使硫酸收率降低，因此其應用受到很大限制。
結語(yǔ)：
廢酸的處理方法各有利弊，在工業(yè)處理中均有應用。對于各種方法優(yōu)點(diǎn)應進(jìn)一步改進(jìn)以其達到更為優(yōu)化的處理方法。其缺點(diǎn)也應找出對策消除。除上述幾種常用方法外，廢硫酸及含硫酸廢水的處理還有電解法、熱解法、氣提法等。在實(shí)際生產(chǎn)應用過(guò)程中，還是應該根據廢酸的濃度及其組成，選擇適當的方法以達到更高的效率。
